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ISSN : 1229-1153(Print)
ISSN : 2465-9223(Online)
Journal of Food Hygiene and Safety Vol.35 No.4 pp.341-353
DOI : https://doi.org/10.13103/JFHS.2020.35.4.341

Pesticide and Heavy Metal Residue Monitoring in 13 Types of Agroforestry Products in 2019

Junheon Kim1*, Ji Yeon Oh1, Jihye Shin2
1Insect Pests and Diseases Division, National Institute of Forest Science, Seoul, Korea
2Research Center for Agro-Bio-EM & Environmental Resource, Jeonju University, Jeonju, Korea
*Correspondence to: Junheon Kim, 57 Hoegiro, Dongdaemun, Seoul 02455, Korea Tel: +82-2-961-2672, Fax: +82-2-961-2679 E-mail: junheonkim@korea.kr
May 24, 2020 June 17, 2020 July 5, 2020

Abstract


In accordance with the implementation of the Positive List System (PLS), the proper usage of pesticides is now being enforced. It is assumed that unregistered pesticides are being used on agroforestry products due to the low number of registered pesticides in the agricultural industry. In this study, pesticide and heavy metal residues were investigated in 13 types of products to determine the status of usage. The levels (%) of pesticides detected in Pimpinella beachscape, Platycodon grandiflorum, Codonopsis lancekolate, Artemisia dubia, Angelica gigas, Pyrus pyrifolia, and Punica granatum were 40.0, 20.0, 26.7, 13.3, 56.3, 57.1, 33.3, 26.7, 66.7, and 46.7%, respectively, while, those in Petridium aquilinum, Disoscorea batata and Senna tora were zero. Heavy metals (Pb, Cd) were detected only from P. grandisflorum and A. dubia. The pesticide usage and registration data by agroforestry product obtained in the study will be useful in the future for ensuring the safety of domestic agroforestry products.



2019년 유통 임산물 중 산나물류와 약초류, 과실류 13종의 농약 및 중금속 잔류 실태

김 준헌1*, 오 지연1, 신 지혜2
1국립산림과학원 산림병해충연구과
2전주대학교 농생명 EM 환경연구센터

초록


    Korea Forest Service
    FP0802-2019-02-2019

    농약은 작물 생산에 필수적인 자재로서 농산업의 발달 과 함께 작물생산성 향상을 위해 불가결한 요소이지만, 농 약의 자체의 독성과 오·남용될 경우 환경과 인체에 많은 부 작용들을 유발할 수 있는 가능성을 내포하고 있다. 이에, 소 비자 보호와 농작물의 관리 촉진, 경제적 손실을 줄이기 위 해 세계적으로 농작물의 잔류분석이 이루어지고 있다1-5).

    국내에서는 농림축산식품부에서 농약의 안전사용기준을 설정하고, 식품의약품안전처에서 농약 잔류허용기준을 설 정하여 농산물을 관리하고 있다. 농작물에 사용되는 농약 은 농약 제조·수입회사로부터 이화학, 잔류, 독성, 약효.약 해의 시험자료를 제출받아 검토 후, 적용 작물, 대상병해 충, 사용방법 등을 법으로 정하여 등록하여야 한다. 따라 서 등록된 농약은 규정되어 있는 적용 사항에서만 사용하 여야 하지만, 일부 생산자는 농약 사용에 있어 안전사용 기준을 준수하지 않아 부적합 농·임산물로 적발되는 경우 도 발생하고 있다. 식품의 농약 잔류허용기준은 소비자의 안전과 농약 사용을 줄이기 위해 설정되어 있다. 잔류허 용기준은 농산물에 남아있는 농약을 사람이 평생동안 매 일 섭취해도 건강에 영향을 주지 않는 수준에서 설정된 농약의 잔류량 수치이다. 최근, 농산물 안전관리 강화를 목적으로 농약 허용물질강화 제도 (농약허용물질목록 관 리제도; Positive List System, PLS)를 도입하여 2019년 1 월 1일부터 모든 농산물에 PLS가 적용되기 시작했다6).

    산림식용자원(임산물)은 소규모 재배, 병해충정보의 부 족 등의 이유로 등록된 농약의 수가 농산물에 비하여 적 으며, 등록되지 않은 농약의 사용 가능성이 매우 높을 것 으로 예상된다. 이에 본 연구는 임산물에 대한 농약사용 실태를 파악하고자, 시중에 유통 중인 산림식용자원 13종 에 대하여 동시 다성분 분석 가능 농약 320종과 카드뮴과 납을 대상으로 농약 및 중금속의 잔류실태를 조사하였다. 대상 산림식용자원중 산나물류 4종, 약초류 3종, 수실류 6 종에 대하여, 농약 및 중금속 잔류분석의 결과를 통하여 추후 농약등록을 위한 기초 자료로 활용함으로써 산림식 용자원의 잔류농약에 대한 안전성 확보에 기여하고자 하였다.

    Materials and Methods

    시료

    분석을 위해 수집한 산림식용자원은 다음과 같다. 산나물로 는 고사리(Pteridium aquilinum), 참나물(파드득나물; Pimpinella beachscape), 도라지(Platycodon grandiflorum), 더덕(Codonopsis lanceolate)를, 약초류로는 참쑥(Artemisia dubia), 당귀 (Angelica gigas), 마(산약; Dioscorea batatas)를, 수실류로 는 다래(Actinidia arguta), 복분자딸기 (Rubus coreanus), 머 루(Vitis coignetiae), 돌배(Pyrus pyrifolia), 석류(Punica granatum), 결명자(Senna tora)의 열매를 사용하였다.

    2019년 4월부터 11월까지 각 임산물별로 15개 시군에서 생산지별 재래시장 또는 생산자로부터 미세척된 시료를 직구매하였다. 세부적으로 각 경기, 강원, 충청, 경상, 전 라, 제주 권역별로 각 지역에서 최소 1개 지역으로 선발 하였다. 당귀(참당귀)와 마는 각기 경기, 강원, 제주 지역 에서는 생산이 거의 없어 주 생산지인 경상권에서 주로 구매하였고, 석류는 주생산지인 전남 고흥군의 6개 지역 에서 구매하였다. 구매한 임산물의 생산 지역은 다음과 같 다. 고사리: 경기(김포, 여주), 강원(양구, 평창), 충청(단양, 영동, 논산), 경상(진주, 함양), 전라(남원, 임실, 구례, 광 양, 순천, 제주(제주); 참나물: 경기(구리, 남양주, 포천), 강 원(원주, 양양, 정선), 충청(영동, 논산), 경상(경주, 문경, 영양, 밀양), 전라(완주, 곡성, 나주); 도라지: 경기(화성, 평 택, 안성), 강원(횡성), 충청(옥천, 논산, 세종), 경상(예천, 의성, 안동), 전라(무주, 완주, 김제, 영광), 제주(제주); 참 쑥: 경기(이천, 화성, 평택), 강원 (인제, 원주), 충청(충주, 제 천, 논산), 경상(예천, 영주, 산청), 전라 (부안, 익산, 남원), 제주(제주); 당귀: 강원(영월, 태백, 평창), 충청(제천, 금산, 서산, 태안), 경상(봉화, 영양, 울진, 산청, 함양, 하동), 전라 (장성, 화순, 보성); : 경기(이천, 화성), 충청(논산, 당진, 천 안), 경상(안동, 구미, 영주, 예천, 진주, 함안, 합천), 전라(익 산, 남원, 구례); 다래: 경기(이천, 가평), 강원(원주, 평창, 영 월), 충청(청양, 논산), 경상(안동, 고성, 사천), 전라(무주, 나 주, 광양, 보성), 제주(제주); 복분자딸기: 경기(화성, 양주), 강원 (평창, 원주, 춘천), 충청(청주, 아산, 부여), 경상(김천, 함양, 창원), 전라(고창 2지역, 순창, 함평); 머루: 경기(고양, 파주, 가평, 안성), 강원(평창, 태백), 충청(청주, 천안, 아산, 부여), 경상(영천, 김천), 전라(진안, 순찬, 무주); 돌배: 경기 (수원, 여주), 강원(인제, 홍천, 철원) 충청(제천, 천안), 경상 (고성, 산청), 전라(김제, 광양, 전주 2지역, 구례, 나주); 석 류: 경기(성남), 대전, 전라(전주, 고흥 6 지역, 여수, 목포, 신 안), 경상 (진주); 결명자: 경기(안산), 충북(제천), 충남(공주, 홍성, 부여, 금산, 청양), 경북(고령, 상주), 경남(산청) 전북 (무주, 전주, 장수), 전남(구례, 화순).

    분석대상 농약

    분석대상 농약은 식품의약품안전처 고시(제2016-148호) 농산물 등의 유해물질 분석법 1.2. LC-MS/MS 및 GC-MS/ MS를 이용한 다성분 동시분석법으로 분석이 가능한 320 종을 대상으로 하였다(Table 1).

    표준물질 및 시약

    농약의 표준품은 AccuStandard, Inc. (New Haven, CT, USA)사의 개별 stock solution (1000 μg/mL; >95%) 제품 을 사용하였고, 중금속의 표준품은 Merck의 ICP-multielement standard solution Ix (1000 mg/kg)를 사용하였다. 농약 추출을 위한 시료 전처리 과정 중 추출 및 정제 과 정에서는 BEKOlut사의 QuEChERS (Quick easy cheap effective rugged and safe) kits (Hauptstuhl, Germany)를 사용 하였다. HPLC등급 acetonitrile (99.9%), methanol (99.9%) 와 water는 J.T. Baker (Philipsburg, NJ, USA)의 제품을 구 매하여 추출과 LC-MS/MS분석에 사용하였다. Triphenylphosphate (TPP; ≥99%)는 Sigma-Aldrich (St. Louis, MO, USA)의 제품을 구매하여 GC-MS/MS의 내부 표준물질로(IS; internal standard) 사용하였다. 완충 용액과 분석 보호제 조제에는 ammonium formate (Junsei, Tokyo, Japan), formic acid (99.0%, Daejung, Hwaseong, Korea)와 3-ethoxy-1,2-propanediol (≥98%), D-(+)-gluconic acid-δ- lactone (≥99%), D-sorbitol (≥98%), shikimic acid (≥99%) 는 Sigma-Aldrich에서 구입한 시약을 사용하였다. 질산 (nitric acid; electronic grade, 69-71%)과 과산화수소 (hydrogen peroxide; electronic grade, 30-32%)는 Chemitop (Jincheon, Korea)에서 구입하여 중금속 분석에 사용하였다.

    잔류농약 분석

    시료는 QuEChERS kit를 사용하여 준비하였다. 시료 10 g(건조시료는 5 g)을 50 mL 원심분리용 튜브에 넣고, 내 부표준물질(0.1 mg/L, TPP)을 함유한 acetonitrile 10 mL를 추가하여 1분간 vortex mixer를 이용하여 섞은 후 extract kits (4 g anhydrous magnesium sulfate, 1 g sodium chloride, 1 g sodium citrate tribasic dehydrate와 0.5 g sodium citrate dibasic sesquihydrate)를 첨가하여 추출하고 원심분리한다. 상등액을 NY syringe filter (0.22 μm, 17 mm) 로 거른 후 일정량의 완충용액(ammonium formate 100 mM 을 함유한 물로 formic acid solution을 이용하여 pH 4–4.5 로 맞춤)을 첨가하여 LC-MS/MS (Shimadzu LC-8040)을 이용하여 Table 2의 방법으로 분석하였다. 또한 상등액을 dispersive SPE kits (150 mg PSA, primary secondary amine; average particle size 40 μm, 900 mg magnesium sulfate)를 이용하여 정제한 후 원심분리하고 상등액에 분석 보호제를 첨가하여 GC-MS/MS (GC/7000C triple quard mass spectrometer, Agilent)를 이용하여 Table 3의 방법으로 분 석하였다. 검량선은 LC-MS/MS는 농도 0.00063–0.02 (μg/ mL)의 범위에서 5수준 이상으로 작성하였으며, GC-MS/ MS는 농도 0.0063–0.2 (μg/mL)의 범위에서 5수준 이상으 로 작성하여 정량 하였으며, 잔류 허용 기준의 80%이상 이면 매질 보정 검량법을 이용하여 3반복 재분석을 진행 하였다7,8).

    중금속 분석

    시료 2–4 g (건조 시료는 1–2 g)을 용기에 무게를 잰 후, 질산 10 mL (건조시료는 15 mL)를 첨가하고 2시간 방치 후, 과산화 수소 1 mL를 첨가하고 흑연 블록을 이용하여 120°C에서 2시간 예열하였다. 상온으로 식힌 후 마이크로 웨이브를 이용하여 분해하고, 종료 후 다시 용기를 흑연 블록에 장착하여 일정시간 수분과 산을 제거한 후 일정량 으로 정용하여 기기분석의 시료로 이용하였다. 중금속 분 석은 ICP-OES (Inductively coupled plasma – optical emission spectrometer, Agilent 720-ES)를 이용하여 납(Pb) 과 카드뮴(Cd)을 분석하였다. 분석 파장은 납 220.35 nm, 카드뮴 226.50 nm를 사용하였고, 납은 0.01–1.0 mg/L, 카 드뮴은 0.005–1.0 mg/L의 농도로 검량선을 작성하여 정량 하였다7,8).

    회수율 시험

    시험의 유효성 검증을 위한 정밀도(precision)와 정확도 (accuracy)실험을 위해 검출 한계(LOD), 정량 한계(LOQ), 회수율 실험을 진행하였다. 검출 한계(LOD), 정량 한계 (LOQ)는 검출 한계의 두배 정도로 예측되는 농도의 표준 물질을 7반복 측정하여 3.14 x 표준편차(신뢰구간 99%)로 구하였으며, LC-MS/MS의 검출 한계는 0.12–0.25 μg/kg이 었으며, GC-MS/MS는 0.24–1.54 μg/kg이었고, 정량 한계 (LOQ)는 검출 한계(LOD) x 3으로 구하였으며, ICP의 정 량 한계는 0.003–0.005 mg/kg이었다(Table 4). 잔류농약 회 수율은 대표 품목으로 식품의 기준 및 규격의 식물성 원 료 대분류에서 곡류, 채소류, 과일류의 현미, 배추, 사과를 각각10, 50, 100 μg/kg농도로 실험하였다. 중금속 회수율은 현미, 사과를 0.5, 1.0mg/kg농도로 실험하였다. 정밀도 (Precision)는 %상대표준편차(percent relative standard deviation, %RSD) 15% 이내였으며, 회수율의 범위는 80–105%로 (Table 4), 정량분석법 기준을 만족하였다9).

    Results and Discussion

    농약 및 중금속 검출 내역

    임산물 중 농약 및 중금속 검출현황은 Table 5에 제시 한 바와 같이, 산나물류에서는 고사리와 약초류의 마, 수 실류의 결명자를 제외한 모든 시료에서 농약이 검출되었 고, 도라지와 참쑥을 제외한 모든 시료에서 중금속은 검 출되지 않았다. 농약이 검출된 임산물 중 머루는 전체 시 료 중 66.7%에서 농약 검출되었고, 다음으로는 석류 57.1%, 당귀 56.3%, 돌배 46.7와 참나물 40.0%였으며, 다래 33.3%, 더덕과 복분자딸기 26.7%, 도라지, 참쑥은 각각 20.0%, 13.3% 였다 사용 약제의 수는 머루가 농가 평균 5.3약제로 가장 많이 사용하였고, 다음으로 당귀 3.9 약제, 다래 2.8약 제, 돌배 2.7약제, 석류, 복분자딸기가 각각 2.6, 2.3약제였으 며, 더덕, 도라지, 참쑥, 참나물은 1.0-1.5약제였다. 중금속의 경우, 참쑥은 15개 지역중 Pb 5개 지역, Cd 9지역에서, 도 라지는 Pb, Cd 모두 동일한 1개 지역에서 검출되었다.

    참나물에서 검출된 사용 농약은 총 9종으로 살균제 4종, 살충제가 4종, 제초제가 1종이었으며, 이 중 미등록 약제 는 3종, 잠정 등록 약제 3종이 검출되었다(Table 6). 등록 약제 중 검출량은 잔류허용기준내에 있었으나, 미등록 약 제는 fluopyram을 제외하고 모두 PLS기준인 0.01 mg/kg이 상의 농도가 검출되었다. 경기도 농산물도매시장에서의 참 나물의 농약 잔류검사는 2009년부터 2013년까지 5년간 한 결과, 650검체 중 230검체에서 농약이 검출되어 농약 검 출 빈도가 35.4%였다10). 본 연구결과 또한 40%의 빈도로 비슷한 빈도로 검출되었다. 그러나, 미등록 검출빈도는 95.7%에서 33%로 낮았다. Ahn 등11)은 9개지역의 대형마 트 등에서 수집한 도라지 56검체의 농약 잔류분석을 실시 한 결과, 2개의 검체에서 농약이 검출되어 3.5%의 농약검 출 빈도를 보였으나, 본 연구결과에서는 15개 지역에서 수 집한 15검체 중 3개의 검체(3개 지역)에서 검출되어 20.0% 의 빈도를 보였다. 이는 대도시의 대형 유통시장과 현지 시장과 같은 시료의 구매 장소에서의 차이와 본 연구의 적은 시료수에 의한 차이로 여겨진다. 농약 잔류분석을 위 해서는 보다 넓은 범위의 지역에서 시료를 구하는 것이 중요할 것으로 판단된다.

    도라지는 3종의 농약이 검출되었으며, 이중 미등록 약 제는 2종이었다(Table 6). 등록약제인 chlorfenapyr의 검출 량은 잔류허용기준 이하였다. Chlorpyrifos는 미등록약제이 지만, 잔류허용기준이 설정되어 있었으며, 검출량은 잔류 허용기준 이하였다. 중금속은 Pb, Cd이 모두 잔류허용기 준 이하인 0.068, 0.042 mg/kg으로 검출되었다. Bae 등12) 의 보고에 의하면, 도라지 뿌리의 연수 증가에 따라 중금 속 축적 농도는 증가하지 않았고, 토양 중 중금속 총함량 과 도라지 뿌리의 함량 간에는 유의한 상관관계가 없는 것으로 보고 되었다. 도라지의 Pb과 Cd에 대한 도라지 흡 수를 저감시키는 방안으로 재배토양의 평균 pH 6.0를 높 이는 관리를 제시하였다. 이에 도라지의 중금속 함유율을 낮추기 위해서 재배토양의 관리 필요할 것으로 여겨진다.

    더덕의 경우, 등록된 살균제 1종이 잔류허용기준 이하 로 검출되었으나, 사용이 금지된 살충제 endosulfan이 3개 시료에서 검출되었다(Table 6). 더덕에서는 endosulfan이 20%의 빈도로 검출되었다. 유기염소계 살충제인 endosulfan 은 높은 독성, 생물농축성, 이동성, 난분해성으로 인하여 스톡홀름 협약에서 국제적으로 생산 및 사용을 금하고 있 으며13), 2012년부터 국내에서의 사용이 제한되어 있고, 뉴 질랜드에서는 사용이 금지되어 있다14,15). 등록 취소 이후 에도 endosulfan은 국내 농산물 중 잔류 보고가 계속되어 있는데, 이는 높은 토양 잔류성과 생물농축성으로 인해, 토양에서 작물로의 흡수 이행의 결과로 보여진다16-18).

    참쑥은 등록된 농약이 없어, 검출된 농약 성분은 모두 미등록 농약이였으며, 그중 chlorpyrifos는 0.090 mg/kg이 검출되어 PLS기준량을 9배 초과하였다(Table 7). 참쑥에 대한 등록 농약은 없으나, 쑥에 대해서는 9개의 살충제가 등록이 되어 있다19). 그러나, 참쑥에서 검출된 농약은 쑥 에 등록된 농약은 아니었다. 참쑥과 쑥은 동일한 Artermisia 속이기에 기주 그룹화를 통하여, 동일한 약제가 적용되어 도 될 것으로 여겨진다. 참쑥에서는 중금속인 Pd과 Cd이 검출되었다. 참쑥(Artemisia lavandulaefolia)와 산쑥(Artemisia moniana)은 중금속에 대한 내성이 큰 식물로, 식물체내의 중금속 함량이 높은 것으로 알려져 있다20). 또한 Artemisia 속 식물은 중금속을 축적하는 것으로도 보고되어 있다21,22). 이처럼 중금속을 축적하는 참쑥의 경우, 재배지 토양의 중 금속 함유량이 참쑥의 중금속 잔류에 영향을 주므로, 참 쑥을 재배할 때는 중금속 함유가 적은 토양을 선택하여야 할 것이다.

    당귀의 경우, 살균제 7종, 살충제 15종, 제초제 4종으로 총 26종의 농약이 검출되었다(Table 7). 살균제 7종 중 잠 정등록을 포함하여 5종의 등록 약제와 2종의 미등록 약제 가 검출되었다. 등록 약제 중, metconazole, tebuconazole 과 iprodione (잠정등록)의 경우 당귀에 대한 잔류허용기 준이 설정되지 않으나, 엽채류로 분류되어 엽채류의 잔류 허용기준이 적용되어, 이에 잔류허용기준을 초과하지 않 았다. 미등록 약제 3종 중 fluquinconzale의 검출량은 0.118 mg/kg으로 PLS기준의 11.8배가 검출되었다. 살충제 15종 중 등록 약제는 잠정등록약제를 포함하여 6종이 검 출되었고, 등록 약제 중 bifenthrin, deltamethrin, etofenprox 는 엽채류의 잔류허용기준기 적용되며, 잔류허용기준이 설 정되어 있는 3종의 약제와 함께 모두 잔류허용기준 범위 내였다. 그 외 금지품목인 endosulfan을 포함하여, 9종은 미등록 약제가 검출되었고, 검출량은 tebupirimfos를 제외 한 미등록약제 모두 PLS기준은 넘었다. 제초제의 경우, 검 출된 약제는 모두 등록된 약제였으나, 잠정등록된 metolachlor를 제외한 3종의 약제는 잔류허용기준이 설정 되어 있지 않았다. 참당귀는 수요량에 비해 국내 생산량 이 2017년 1,461 M/T으로 적어, 중국으로부터 수입하고 있 다23,24). 국내 당귀의 경쟁력을 높이기 위해서는 미등록 농 약을 사용하지 않으며, 잔류허용기준을 준수하는 등 농약 에 대하여 안전한 생산이 요구되고 있다.

    석류는 살균제 10종, 살충제 5종이 검출되었다(Table 8). 살균제 중 azoxylstrobin과 tebuconazole는 각각 3건의 시 료에서 검출되었고, 미등록 살충제는 spirodiclofen이 1건 의 시료에서 검출되었다. 석류에 피해를 주는 해충에 대 하여 국내에서는 보고된 것이 없으나, 지중해 지역의 경 우, 온실가루이과의 Siphoninus phillyreae, 진딧물과의 Aphis punicae에 의한 피해가 크고, 응애로는 Tenuipalpus granatiT. punicae에 의한 피해가 가끔 보고되고 있다25). Spirodiclofen은 주로 귤녹응애, 귤응애, 점박이응애, 사과 응애와 같은 응애류와 가루이, 깍지벌레 방제를 위해 주 로 사용되는 약제이다19). Spirodiclofen이 사용되고 있다는 것은 흡즙성 해충인 응애, 가루이 혹은 깍지벌레에 의한 피해를 방제하기 위해 사용된 것으로 추측할 수 있다. 올 바른 농약 사용을 위해 석류에 발생하는 해충에 대한 조 사가 필요하다.

    복분자딸기는 살균제와 살충제가 각기 4건의 시료에서 검출되었고, 다래에서는 살균제 4건과 살충제 7건의 시료 에서 검출되었다(Table 8). 머루의 경우, 15건의 살균제와 11건의 살충제가 검출되었으며, 돌배에서는 3건의 살균제 와 12건의 살충제가 검출되었다(Table 6). 돌배, 다래, 머루 의 경우, 검출된 약제가 모두 농산물인 배, 참다래(키위), 포도에 등록되어 있는 약제였고, 다래와 머루에서 검출된 약제는 모두 참다래와 포도에 대하여 잔류허용기준이 설 정되어 있었으며, 돌배의 경우, 검출된 약제의 53.3%가 배 에 대하여 잔류허용기준이 설정되어 있었다19,26). 돌배, 다 래, 머루는 배, 참다래, 포도와 같은 속에 속하는 작물로 피해를 주는 병해충이 동일할 것으로 예상되며, 또한 등 록된 약제의 약해 또한 거의 비슷할 것으로 예상된다. 이 에 위 3종의 경우, ‘농약 및 원제의 등록기준’의 ‘농약의 약효 및 약해 시험성적서 검토기준’에 각각 배, 참다래, 포 도와 동일한 그룹으로 묶어 약제 등록이 가능할 것으로 판단된다. 위 3종에 대한 미등록 농약은 작물 그룹화를 통 한 농약 등록으로 충분히 줄일 수 있을 것이다.

    각 임산물에서 검출된 농약 중 미등록 농약의 비율은 돌배와 참쑥 각각 100%, 다래 72.7%, 도라지 66.7%, 머 루 57.7%, 석류 40.0%, 당귀 37.9%, 더덕 50.0%, 참나물 33.3%, 복분자딸기 25.0%이었고, 검출 농약 중 잔류허용 기준이 정해진 농약의 비율은 복분자딸기 100%, 다래 75.0%, 도라지 55.2%, 더덕 50.0%, 참나물 50.0%, 당귀 55.2%, 머루 27.3%, 석류와 도라지 0%였다. 잔류량의 경 우, 잔류허용기준이 설정되어 있는 농약은 모두 잔류허용 기준 이하였으나, 잔류허용기준이 설정되어 있지 않은 농 약의 경우 대부분이 PLS기준인 0.01 mg/kg을 넘었다.

    임산물의 농약사용실태 결과, 미등록 농약의 사용 빈도 가 높은 것을 알 수 있었는데, 이는 재배농가들의 관습적 인 적용으로 인한 살포로 여겨진다. 이에, 미등록 농약의 살포를 줄이기 위해서는 재배농가에 대한 교육 및 안내가 이루어져야 할 것이며, 또한 정확한 병해충 조사를 통하 여 해당 병해충에 대한 약제 등록이 이루어 져야 할 것이 다. 돌배와 참쑥과 같이 수요가 적은 임산물일수록 등록 농약이 적고, 사용되는 농약 중 미등록 농약이 많으며, 등 록된 농약일지라도 잔류허용기준이 설정된 농약이 적음을 알 수 있었다. 잔류허용기준이 설정되어 있는 농약의 잔 류량이 허용기준 이하인 것은 농약 안전사용기준인 농약 의 살포량, 살포횟수, 살포시기를 기준에 맞게 사용된 것 으로 추측된다. 이에 미등록 농약 또한 농약 등록 후 잔 류허용기준을 설정하게 되면 농약 안전사용기준에 맞추어 사용할 것으로 예상된다.

    국문요약

    농약허용물질목록관린제도의 시행에 따라, 농약의 안전 사용이 더욱 중시되었다. 산림식용자원(임산물)은 소규모 재배 등의 이유로 등록된 농약의 수가 적어, 등록되지 않 은 농약의 사용이 예상된다. 이에, 본 연구는 임산물에 대 한 농약사용실태를 파악하고자, 산림식용자원 13종에 대 한 농약 및 중금속 잔류실태조사를 하였다. 산나물류 조 사 시료인 고사리, 참나물, 도라지, 더덕에 대하여 조사 시 료의 0%, 40.0%, 20.0, 26.7%에서 농약이 검출되었고, 약 초류인 참쑥, 당귀, 마는 13.3%, 56.3%, 0%의 농약 사용 이 확인되었다. 과실류 조사 시료인 석류, 복분자딸기, 다 래, 머루, 돌배, 결명자에서는 조사 시료의 57.1%, 33.3%, 26.7%, 66.7%, 46.7%, 0%에서 농약이 검출되었다. 중금속 (납, 카드뮴)은 도라지와 참쑥에서만 검출되었다. 연구에서 얻은 임산물별 사용농약에 대한 정보는 병해충 방제를 위 한 사용현황을 확인하여, 추후 농약등록을 위한 정보를 제 공하므로 국내 임산물의 안전성 확인을 위한 자료로 활용 할 가치가 있을 것이다.

    Acknowledgement

    본 연구는 국립산림과학원 일반연구사업(과제번호: FP0802-2019-02-2019)의 지원에 의해 이루어진 것입니 다. 시료수집에 도움을 주신 수목보호협의 이승규 박사 님, 서울대학교 윤혜영 박사님, 수집정보의 정리를 도와 주신 국립산림과학원 이승연님 (현 국민대학교)께 감사 드립니다.

    Figure

    Table

    List of pesticides analyzed by LC-MS/MS and GC-MS/MS

    LC-MS condition for the analysis of pesticide residues

    GC-MS/MS condition for the analysis of pesticide resdiues

    The recovery rate, LOD, LOQ and correlation coefficient of pesticides analyzed by GC-MS/MS

    Residual pesticides and heavy metals detection compounds from each product

    1N=16
    2N=14.

    Results of pesticide residue and heavy metals analysis of Pimpinella beachscape, Platycodon grandiflorum, and Codonopsis lanceolate

    <sup>1</sup>O: registered, ×: not registered, T: Temporally registered <sup>19, 26)</sup>, <sup>2</sup> -: not estimated <sup>26)</sup>. *: prohibited by the law.

    Results of pesticide residue and heavy metals analysis of Artemisia dubia and Angelica gigas

    <sup>1</sup>O: registered, ×: not registered, T: Temporally registered<sup>19,26)</sup>, <sup>2</sup> -: not estimated<sup>26)</sup>. *: prohibited by the law.
    <sup>3</sup> MRL applied as leafy vegetable.

    Results of pesticide residue analysis of Punica granatum, Rubus coreanus, Actinidia arguta, Vitis coignetiae, and Pyrus pyrifolia

    <sup>1</sup>O: registered, ×: not registered, T: Temporally registered<sup>19, 26)</sup>, <sup>2</sup> -: not estimated<sup>26)</sup>.

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